学校首页| 设为主页|ENGLISH|旧版地址

最近年份

《自然•通讯》通讯刊发孙永明教授团队快速充放电特性锂金属电池研究成果

来源:     作者:武汉光电国家研究中心    发布时间:2020年04月06日    浏览:

锂离子电池是一项影响世界的重大发明,它改变了人们的生活,在电子设备、通讯传输、交通工具、军事武器领域等具有重要应用。然而,锂离子电池进一步发展正在面临着重大挑战。当前电池研究的一个重点和难点是如何使电池同时实现高的电池能量密度和快速充放电能力。金属锂具有最高的理论比容量(3860 mAh g-1)和最低的电化学电电位(-3.04 V),被认为是最有前景的下一代高比能锂电池负极。但是受限于电极(锂箔)缓慢的界面锂离子扩散,很难实现锂箔负极高倍率应用,比如在商业化碳酸酯类电解液中在电流密度大于5 mA cm-2和面积容量大于3 mAh cm-2(商业电池面积载量)下的稳定循环。

电极的高倍率性能要求电极载流子快速迁移,然而传统金属锂箔电极作为平面电极与液体电解液接触面积小,不利于锂离子在电极界面快速扩散,限制了金属锂箔电极的充放电倍率性能。针对以上问题,华中科技大学孙永明教授与斯坦福大学崔屹教授课题组将目光投向了高离子电导的锂锡合金,设计了一种能在高电流密度下(30 mA cm-2)稳定充放电的合金基金属锂箔负极。该工作通过在常温下将锂箔和锡箔简单重复压延和折叠,利用两者之间自发的合金化反应,制备出一种互穿型锂金属/锂锡合金(Li/Li22Sn5)复合箔负极。该复合结构主要优势如下:(1)锂锡合金在电极内部形成三维框架结构,其高的锂离子扩散系数和强的亲锂性及与金属锂之间丰富的接触界面有助于实现锂离子在整个复合电极内部的快速传输;(2)锂锡合金与金属锂之间合理的电势差(~0.3 V)可以作为锂离子在电极内部传输的驱动力,加快离子的扩散,提高电极的倍率性能;(3)与金属锂相比,锂锡合金电化学反应电势较高,与电解液的副反应较少,在电池循环中对电解液的消耗更少;(4)三维交织的锂锡合金框架在电池循环中可作为锂脱出/沉积的稳定基体,减少循环过程中电极的体积变化;(5Li/Li22Sn5复合箔材在常温下以简单辊压工艺制备,有助于实现产业化应用。由互穿型Li/Li22Sn5复合箔电极组装的对称电池在碳酸酯电解液中30 mA cm-2电流密度和5 mAh cm-2面积容量下表现出超低的过电势(~ 20 mV),并能稳定循环200圈以上;Li/Li22Sn5负极与三元材料(NCM622)正极组装成的电池在6 C的电流密度下具有74%的容量保持率(10分钟充电至74%; Li/Li22Sn5负极与磷酸铁锂正极组装的电池在5 C电流密度下初始比容量为132 mAh g-1,并在500次循环后依然具有91%的容量保持率。Li/Li22Sn5负极与钛酸锂组装成的电池在充电电流密度高达15 C30 mA cm-2)、钛酸锂电极载量为2 mAh cm-2情况下,容量保持率为50%4分钟充电至50%)。

针对传统金属锂箔电极与液体电解液接触面积小,锂离子在电极界面传输慢,进而限制了金属锂箔电极的倍率性能的问题,研究者提出在锂金属箔材内部构建锂离子高速传输网络,从而提高锂金属电极倍率性能的解决思路,为高倍率锂金属负极材料的设计提供了新的方向。2020211日,相关工作以《Mechanical rolling formation of interpenetrated lithium metal/lithium tin alloy foil for ultrahigh-rate battery anode》为题发表在国际著名综合性期刊Nature Communications (DOI: 10.1038/s41467-020-14550-3)上。

(a).Li/Li22Sn5电极制备示意图。(b).Li22Sn5三维框架中Sn元素的EDX元素分布图谱。(c).30 mA cm-25 mAh cm-2 测试条件下的Li对称电池和Li/Li22Sn5对称电池的时间-电压曲线。