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本文介绍的是青岛理工大学马继平教授、谷传涛副教授课题组关于共轭聚合物短波近红外荧光的研究论文,发表在《Journal of Innovative Optical Health Sciences》期刊上。
Synthesis of A Dithieno[3,2-b:2',3'-d]silole-based Conjugated Polymer and Characterization of its Short Wave Near-Infrared Fluorescence Properties
Chuantao Gu*, Chunying Zheng, Bing Liu, Tingyu Feng, Jiping Ma and Haofen Sun
https://doi.org/10.1142/S1793545820410023
研究背景
在进行荧光成像时,生物组织中的许多内源性物质,例如黑色素、血红蛋白、脱氧血红蛋白、胆红素等,在可见光区域都有吸收和散射,这会降低光的穿透性,对成像效果产生不利影响。在短波红外(SWIR,900-1700 nm)波段,血液和组织对其吸收和散射较弱,因此SWIR荧光通常具有更深的穿透深度,用于活体成像时可显示出更高的信噪比。理想的SWIR荧光探针应该在短波红外区域具有良好的生物相容性、较高荧光量子效率以及可调节的激发和发射波长。
内容简介
聚集淬灭是造成共轭聚合物荧光量子效率低的主要原因之一。本文中,为了减弱聚合物荧光聚集淬灭,作者在设计聚合物结构时做了两点设计,首先,使用具有sp3杂化Si的二噻吩并硅咯(DTS)作为给体单元来构建D-A型聚合物PDTSDTBT;其次,聚合物主链上的所有烷基侧链均采用支链结构。这些设计将增加聚合物链之间的距离并减弱聚集淬灭,这有助于获得较高的荧光量子效率。
图文导读

图1. (a) 纳米沉淀法示意图 (b) PDTSDTBT的合成
聚合物合成后,采用纳米沉淀制备共轭聚合物纳米颗粒(图1a),制得的纳米颗粒DLS水合直径130 nm左右。纳米颗粒的直径每周测试一次,持续监测两个月,其直径基本不变,纳米颗粒可稳定存在。

图2. PDTSDTBT纳米颗粒水溶液的吸收光谱(a)和荧光光谱(b)
PDTSDTBT纳米颗粒水溶液的吸收峰位于626 nm处,发射峰(808 nm激发)位于924 nm处(图2)。以IR 26为参照物,测得PDTSDTBT 纳米颗粒的量子产率为0.53%。

图3. 裸鼠SWIR荧光成像. 注射PDTSDTBT纳米颗粒后5 min(上)和4 h(下)的SWIR荧光成像。
通过尾静脉注射将PDTSDTBT纳米颗粒注射入至裸鼠体内。5 min后,裸鼠的血管清晰成像(图3上)。随着血液循环,PDTSDTBT纳米颗粒在肝脏、脾脏中的逐渐聚集。注射约4 h后,在裸鼠体内观察到明显的荧光信号(图3下)。随着血液循环,纳米颗粒继续在肝脏和脾脏中聚集,24小时后荧光仍然很强。注射了纳米颗粒的裸鼠继续喂养两个月,无异常。这表明,纳米颗粒在裸鼠体内是稳定的,并且基本无毒性。

图 4. PDTSDTBT纳米颗粒水溶液的光热性质([nanoparticles] = 100 μg·mL-1, 660 nm, 1 W·cm-2). (a) PDTSDTBT纳米颗粒水溶液温度随照射时间变化曲线; (b) 照射90, 180, 270, 360, 450 s 后PDTSDTBT纳米颗粒水溶液热成像图。
激光照射后PDTSDTBT纳米颗粒水溶液温度可升至45°C,这一温度足以杀死癌细胞。本纳米颗粒可用于光热疗法,有望实现诊疗一体。
作者简介

谷传涛副教授,博士毕业于中国科学院青岛生物能源与过程研究所,山东省“青优计划”入选者,现为青岛理工大学环境与市政工程学院副教授。主持国家自然科学基金、山东省自然科学基金、中科院生物基材料重点实验室开放基金、青岛市源头创新计划等六项课题。主要从事有机共轭聚合物的设计合成及其应用研究。

马继平教授,博士毕业于中国科学院大连化学物理研究所。现为青岛理工大学环境与市政工程学院教授,中国仪器仪表学会分析仪器分会样品制备专业委员会委员,青岛市色谱学会专业委员会委员。马继平教授主要从事环境新材料、环境污染物分析测试新技术等方面的研究,承担国家自然科学基金、水体污染控制与治理科技重大专项、山东省自然科学基金、青岛市科技计划等各类科研项目10余项;发表学术论文70余篇,主持或参与完成的成果获山东省科技进步奖、青岛市科技进步奖、山东省高校科技奖等各类奖项4项,参与制定3项国家环境保护标准。